王溥的著作尚有《王溥集》20卷，《翰林酬唱集》(王溥与李昉、徐铉等唱和之作)1卷，均已散佚。他虽屡居高位，但仍勤奋好学，手不释卷，在唐代苏冕始创会要体的基础上,据苏冕所编唐九朝《会要》及杨绍复等续修之书，重加整理，撰成《唐会要》一百卷。后又据五代历朝实录撰成《五代会要》三十卷。
北宋藏书家、史学家。字齐物。并州祁（今山西祁县）人。后汉乾佑元年（948）进士，任秘书郎，任后汉三司副史。入周，后周时历任随州、商州、华州、颖州刺史。授左谏议大夫、枢密直学士、迁中书侍郎加平章事。周世宗即位，为参知枢密院事，加礼部尚书，兼修国史。宋立，五年，加太子太傅。官进司空。乾德二年(964)，罢相，改太子太保。开宝二年(969年)，迁太子太师。太平兴国初，封祈国公。卒谥文献，后改谥文康。好学，手不释卷，根据苏冕所编唐九朝《会要》及崔铉《续会要》，补其缺漏为100卷，对唐代制度沿革变迁，记述较为详尽，又作《五代会要》30卷，史称其“文简理备”，对保存、整理古籍，建树颇大。宋太祖赵匡胤把南平吴蜀时所获的文史副本分赠与之，以致于他收藏图书达万余卷，多唐代旧书。曾经编有藏书目录，今佚。
王溥于后汉乾祐中进士及第，授秘书郎。时李守贞等三镇叛乱，汉廷派郭威讨伐，郭威素知王溥才学出众，辟其为从事，为之效力。叛乱平定后，缴获了一大批朝中官员与叛将往来交通的文书，郭威将名字记下，准备一一查实，王溥劝道：“魑魅之形，伺夜而出，日月既照，氛沴自消。愿一切焚之，以安反侧”。郭威作了皇帝之后，王溥步步高升：广顺初，授左谏议大夫、枢密直学士；二年(952年)，迁中书舍人，翰林学士；三年(953年)，加部侍郎，改端明殿学士。郭威临终时，所作的最后一件事就是任命王溥为中书侍郎、平章事，任命下达后，郭威说：“吾无忧矣”，当日即死去。周世宗柴荣即位后，北汉乘周太祖之丧，由刘崇亲自率兵大举南侵。周世宗召集群臣商议准备亲自迎敌，宰相中只有王溥一人，力主世宗御驾亲征。